WordPressをマルチサイト化したサイトで、サイトアドレスとWordPressアドレスを変更する方法は、少し難しくなっています。マルチサイトではなく、通常のサイトであれば、管理画面の
「設定」→「一般」
と進み、WordPressアドレス（URL）」「サイトのアドレス（URL）」を変更するだけで済みますが、マルチサイト化している場合、この項目が表示されていません。
マルチサイトでは、サーバー上の「wp-config.php」ファイルや、データベースを直接操作して、サイトアドレスとWordPressアドレスを変更する必要があります。下記のサイトが参考になりますので、こちらを参考にしてみていただければと思います。
＜参考サイト＞
どや！？あなたも躓くかもしれない「ワードプレスマルチサイトでのドメイン変更」の手順書
マルチサイトは、このようなちょっとした事でも通常のサイトと異なる為、注意が必要ですね。